| Penerangan |
Trifluoromethanesulfonic anhydride, juga dikenali sebagai triflic anhydride, telah terbukti sebagai reagen yang luar biasa untuk pelbagai transformasi. Sebagai reagen komersil dan mudah didapati, Ia telah digunakan secara meluas dalam kimia sintetik kerana sifat elektrofiliknya yang tinggi. Memandangkan pertalian yang tinggi terhadap O-nukleofil, tindak balas dengan alkohol, karbonil, sulfur fosforus- dan iodin oksida terhadap pembentukan triflat yang sepadan amat diutamakan. Sebagai salah satu kumpulan keluar utama dalam kimia organik, triflat yang dihasilkan kemudian membuka pintu kepada pelbagai transformasi hiliran, termasuk (tetapi tidak terhad kepada) tindak balas penggantian, proses gandingan silang, tindak balas redoks dan penyusunan semula[1-2] . |
| Sifat Kimia |
jelas tidak berwarna kepada cecair coklat muda |
| Kegunaan |
Trifluoromethanesulfonic Anhydride ialah elektrofil kuat yang digunakan dalam sintesis kimia untuk memperkenalkan kumpulan triflyl. |
| Kegunaan |
Trifluoromethanesulfonic anhydride digunakan untuk menukar fenol dan imina kepada triflik ester dan kumpulan NTf. Ia adalah elektrofil kuat yang digunakan untuk pengenalan kumpulan triflyl dalam sintesis kimia. Ia berfungsi sebagai reagen dalam penyediaan triflat alkil dan vinil, dan untuk sintesis stereoselektif penderma metil uronat mannosazide. Ia bertindak sebagai pemangkin untuk glikosilasi dengan gula hidroksi anomerik untuk menyediakan polisakarida. |
| Definisi |
ChEBI: Triflic anhydride ialah anhidrida organosulfonik. Ia berkaitan secara fungsional dengan asid triflik. |
| Profil Kereaktifan |
Pengaktifan elektrofilik amida tertier dan sekunder dengan triflic anhydride (Tf2O; rifluoromethanesulfonic anhydride) di bawah keadaan sederhana menimbulkan iminium dan imino triflate, yang boleh digunakan sebagai reagen serba boleh untuk bertindak balas dengan pelbagai C-, N-, O- dan S -nukleofil untuk transformasi fungsi amida kepada produk yang berbeza. Nukleofil lain yang mengandungi oksigen, seperti sulfoksida dan fosforus oksida, juga boleh mengalami serangan nukleofilik dengan Tf2O untuk menghasilkan triflat tionium, spesies P elektrofilik, dan triflat fosfonium. Spesies sementara yang sangat aktif ini boleh dengan mudah menjalani tindak balas penggantian nukleofilik untuk transformasi yang pelbagai lagi. Tambahan pula, disebabkan sifat elektrofilik yang kuat, Tf2O terdedah untuk bertindak balas dengan nukleofil yang agak lemah seperti kumpulan nitril atau beberapa sebatian heterosiklik yang mengandungi nitrogen. Selain itu, Tf2O juga telah digunakan sebagai reagen trifluorometilasi radikal dan trifluorometh ylthiolation yang cekap melalui pembebasan SO2 atau proses penyahoksigenan untuk sintesis sebatian trifluoromethylated dan trifluoromethylthiolated[2]. |
| Bahaya |
Mungkin menghakis kepada logam. Merbahaya jika tertelan. Menyebabkan kulit terbakar dan kerosakan mata yang teruk. |
| Kemudahbakaran dan Mudah Meletup |
Tidak dikelaskan |
| Sintesis |
Sintesis anhidrida Trifluoromethanesulfonic adalah seperti berikut:
Kelalang alas bulat {{0}}ml. kering dicas dengan 36.3 g. (0.242 mol) asid trifluoromethanesulfonic (Nota 1) dan 27.3 g. (0.192 mol) fosforus pentoksida (Nota 2). Kelalang ditutup dan dibiarkan berdiri pada suhu bilik sekurang-kurangnya 3 jam. Dalam tempoh ini campuran tindak balas berubah daripada buburan kepada jisim pepejal. Kelalang itu dipasang dengan kepala penyulingan laluan pendek dan dipanaskan terlebih dahulu dengan aliran udara panas dari senapang haba dan kemudian dengan nyalaan dari penunu kecil.Kelalang dipanaskan sehingga tiada lagi penyulingan anhidrida trifluoromethanesulfonic, bp 82–115 darjah , menghasilkan 28.4–31.2 g. (83–91%) daripada anhidrida, cecair tidak berwarna. Walaupun produk ini cukup tulen untuk digunakan dalam langkah seterusnya, baki asid boleh dikeluarkan daripada anhidrida melalui prosedur berikut. Satu buburan 3.2 g. daripada fosforus pentoksida dalam 31.2 g. daripada anhidrida mentah dikacau pada suhu bilik dalam kelalang bersumbat selama 18 jam. Selepas kelalang tindak balas telah dipasang dengan kepala penyulingan laluan pendek, ia dipanaskan dengan mandi minyak, menghasilkan 0.7 g. forerun, bp 74–81 darjah , diikuti dengan 27.9 g. daripada anhidrida asid trifluoromethanesulfonic tulen, bp 81–84 darjah .
|
| penyimpanan |
Simpan di kawasan yang sejuk, kering, berventilasi baik. Sensitif kelembapan. |
| Kaedah Pemurnian |
Ia boleh disediakan baru daripada asid kontang (11.5g) dan P2O5 (11.5g, atau separuh berat ini) dengan mengetepikan pada suhu bilik selama 1 jam, menyuling keluar produk meruap kemudian menyaringnya melalui lajur Vigreux pendek. Ia mudah dihidrolisis oleh H2O dan terurai dengan ketara selepas beberapa hari untuk membebaskan SO2 dan menghasilkan cecair likat. Simpan ia kering pada suhu rendah. [Burdon et al. J Chem Soc 2574 1957, Beard et al. J Org Chem 38 373 1973, Beilstein 3 IV 35.] |
| Rujukan |
[1] Haoqi Zhang. "Anhidrida Trifluoromethanesulfonic dalam Pengaktifan Amida: Alat Berkuasa untuk Menempa Teras Heterosiklik." TCIMAIL (2021).
[2] Dr. Qixue Qin, Prof. Dr. Ning Jiao, Zengrui Cheng. "Aplikasi Terkini Trifluoromethanesulfonic Anhydride dalam Sintesis Organik." Angewandte Chemie 135 10 (2022). |
